燃燒離子色譜(Combustion Ion Chromatography,CIC)是一種將高溫燃燒前處理與離子色譜(IC)分析結(jié)合起來(lái)的技術(shù),主要用于測(cè)定各種樣品中的鹵素和硫等元素,尤其適合復(fù)雜有機(jī)基質(zhì)。其基本流程可以概括為:樣品 → 高溫燃燒 → 氣體吸收 → 離子色譜分離 → 定量分析。樣品通常在氧氣環(huán)境下高溫燃燒,其中的氟、氯、溴、硫等元素轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氣態(tài)化合物,經(jīng)吸收液捕集后形成可分析的離子,例如 F?、Cl?、Br? 和 SO?²?,隨后由離子色譜進(jìn)行分離和定量。
CIC 的主要優(yōu)勢(shì)是樣品前處理自動(dòng)化程度高、適用于復(fù)雜基質(zhì)、元素分析選擇性較好。相比直接進(jìn)行溶液離子色譜分析,燃燒步驟能夠破壞有機(jī)基質(zhì),因此特別適合石油化工產(chǎn)品、聚合物、電子材料、環(huán)境樣品以及其他難以直接溶解或提取的樣品。典型應(yīng)用包括總氟、總氯、總溴、總硫分析,以及近年來(lái)較受關(guān)注的總有機(jī)氟(TOF)、可提取有機(jī)氟(EOF)等 PFAS (全氟和多氟烷基物質(zhì))相關(guān)篩查指標(biāo)。
2025年,賽默飛推出了嶄新的燃燒離子色譜系統(tǒng),高效的Cindion™燃燒/吸收模塊與高壓離子色譜Inuvion™IC系統(tǒng)搭配使用。與市場(chǎng)上其他同類(lèi)產(chǎn)品相比,Cindion燃燒/吸收模塊的設(shè)計(jì)包含了諸多創(chuàng)新與功能提升:
1. 降低系統(tǒng)污染:全peek管路,確保無(wú)氟溶出,提供更低的系統(tǒng)空白
2. 提高通量:六個(gè)水樣同時(shí)進(jìn)行吸附處理
3. 提升燃燒效率:Z型折疊式燃燒管,增加了氧氣供應(yīng)效率,提高燃燒效率
4. 節(jié)約實(shí)驗(yàn)室空間:布局緊湊
5. 軟件統(tǒng)一:由Chromeleon色譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)控制

圖1 賽默飛Cindion燃燒離子色譜系統(tǒng)
CIC在環(huán)境中的典型應(yīng)用
背景:
PFAS由于具有很強(qiáng)穩(wěn)定性和健康風(fēng)險(xiǎn),在環(huán)境污染物研究中被廣泛關(guān)注。目前常規(guī)PFAS檢測(cè)方法(如LC-MS/MS和GC-MS/MS)雖然靈敏,但只能檢測(cè)已知PFAS(數(shù)十到上百種),新型PFAS容易漏檢。
2024年1月,美國(guó)環(huán)境保護(hù)署 (EPA) 發(fā)布了可吸附有機(jī)氟(AOF)測(cè)定法(EPA 1621),使用燃燒離子色譜法 (CIC)測(cè)定水樣中AOF。該方法可提供非靶向的篩查方法,快速、穩(wěn)定、有效地檢測(cè)水質(zhì)中AOF的含量,全面判斷PFAS含量是否超標(biāo)。CIC與LC-MS/MS 互相補(bǔ)充,除了定量已知的PFAS外,還可以鑒定是否存在未知的PFAS。
原理:
賽默飛Cindion在線燃燒離子色譜系統(tǒng),使用吸附模塊自動(dòng)吸附樣品中的PFAS,吸附后的活性炭通過(guò)燃燒爐燃燒后,以氟離子的形式檢測(cè)以確定環(huán)境樣本(如地表水、地下水和廢水)中的PFAS。
測(cè)定水樣中AOF工作流程:
01 樣品吸附
a) 清潔:使用含有1%氫氧化銨的甲醇溶液,清潔Cindion吸附模塊、樣品瓶和工具;
b) 加樣:向廣口HDPE瓶中分別加入去離子水(用于方法空白)、添加PFAS標(biāo)準(zhǔn)的去離子水或水樣,向每個(gè)樣品中加入0.5 mL 2 M硝酸鈉;
c) 吸附:“Run”功能將100 mL樣品處理到顆粒活性炭(GAC)柱上,用25 mL硝酸鈉溶液沖洗,最后用20 mL去離子水沖洗,然后用空注射器泵入空氣干燥。
02 燃燒和氣體吸收
a) 爐溫:1050°C,1050°C;
b) 加濕水傳輸管線:175°C
c) 氧氣流量(mL/min)
i. 燃燒管入口,氬氣線標(biāo)記:100
ii. 主氧氣:200
iii. 渦輪氧氣:100
d) 兩步燃燒程序
i. 3 mm/s至75 mm,保持60 s
ii. 3 mm/s至150 mm,保持300 s
e)吸收溶液: 3.5 mL去離子水
03 離子色譜分析(使用Inuvion離子色譜)
a) 色譜柱:Dionex IonPac AG24保護(hù)柱 Dionex IonPac AS24分離柱;2mm;
b) 淋洗液來(lái)源:Dionex EGC-500 KOH淋洗液發(fā)生器;Dionex CR-ATC 600捕獲柱和Dionex RFIC脫氣模塊
c) KOH梯度:
i. 25 mM KOH(0-4分鐘)
ii. 25-75 mM(4-6分鐘)
iii. 75-25 mM(10-10.1分鐘)
iv. 25 mM(10.1-15分鐘)
d) 流速: 0.32 mL/min
e) 柱溫 :30 °C
f) 檢測(cè):抑制型電導(dǎo),ADRS 600,2 mm,60 mA,自循環(huán)模式
04 數(shù)據(jù)處理

圖2 用于水質(zhì)AOF測(cè)定的Cindion燃燒離子色譜工作流程(點(diǎn)擊查看大圖)
05 測(cè)定結(jié)果

圖3 標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖
(點(diǎn)擊查看大圖)

圖4 不同水樣的色譜圖(A:去離子水;B:市政廢水;C:樣品B加標(biāo)9.99ug/L(點(diǎn)擊查看大圖)
Cindion用于測(cè)定環(huán)境樣品中AOF具有以下技術(shù)優(yōu)勢(shì):
1.流路不含氟,空白更低;
2.吸附過(guò)程自動(dòng)完成,可節(jié)省大量人力;
3.燃燒效率高,保證樣品充分燃燒,重復(fù)性好;
4.搭配ASAP自動(dòng)進(jìn)樣器,可同時(shí)完成樣品中游離氟的檢測(cè),無(wú)需手動(dòng)切換;
5.全自動(dòng)化的燃燒-吸收-分析過(guò)程,人工干預(yù)少,空白低,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性高,重現(xiàn)性好。
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