pH值是水溶液中氫離子活度的方便表示方法。pH值定義為水溶液中氫離子活度(ax* )的負(fù)對(duì)數(shù)，即pH=一lg as+ ，但氫離子活度卻難以由實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確測(cè)定。為實(shí)用方便，溶液的pH值規(guī)定為由下式測(cè)定:

由于待測(cè)物的電離常數(shù)、介質(zhì)的介電常數(shù)和液接界電位等諸多因素均可影響pH值的準(zhǔn)確測(cè)量，所以實(shí)驗(yàn)測(cè)得的數(shù)值只是溶液的表觀pH值，它不能作為溶液氫離子活度的嚴(yán)格表征。盡管如此，只要待測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的組成足夠接近，由上式測(cè)得的pH值與溶液的真實(shí)pH值還是頗為接近的。

溶液的pH值使用酸度計(jì)測(cè)定。水溶液的pH值通常以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極或銀-氯化銀電極為參比電極進(jìn)行測(cè)定。酸度計(jì)應(yīng)定期進(jìn)行計(jì)量檢定，并符合國(guó)家有關(guān)規(guī)定。測(cè)定前，應(yīng)采用下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，也可用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理部門發(fā)放的標(biāo)示pH值準(zhǔn)確至0.01pH單位的各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器。

檢測(cè)儀器：

PH計(jì)（酸堿度儀）

1，儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液

(1)草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在54℃士3℃干燥4～5小時(shí)的草酸三氫鉀12.71g，加水使溶解并稀釋至1000ml。

(2)苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在115℃土5℃干燥2~3小時(shí)的鄰苯二甲酸氫鉀10.21g，加水使溶解并稀釋至1000ml.

(3)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取在115℃士5℃干燥2~3小時(shí)的無(wú)水磷酸氫二鈉3.55g 與磷酸二氫鉀3.40g，加水使溶解并稀釋至1000ml。

(4)硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液精密稱取硼砂3.81g(注意避免風(fēng)化)，加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進(jìn)人。

(5)氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液于25℃，用無(wú)二氧化碳的水和過(guò)量氫氧化鈣經(jīng)充分振搖制成飽和溶液，取上清液使用。因本緩沖液是25℃時(shí)的氫氧化鈣飽和溶液，所以臨用前需核對(duì)溶液的溫度是否在25℃，否則需調(diào)溫至25℃再經(jīng)溶解平衡后，方可取上清液使用。存放時(shí)應(yīng)防止空氣中二氧化碳進(jìn)入。一旦出現(xiàn)渾濁，應(yīng)棄去重配。

上述標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液必須用pH 值基準(zhǔn)試劑配制。不同溫度時(shí)各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的 pH值如下表。

2.注意事項(xiàng)

測(cè)定pH值時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按儀器的使用說(shuō)明書(shū)操作，并注意下列事項(xiàng)。

(1)測(cè)定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇兩種pH值約相差3個(gè)pH單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試品溶液的pH值處于兩者之間。

(2)取與供試品溶液pH值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校正(定位)，使儀器示值與表列數(shù)值一致。

(3)儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值，誤差應(yīng)不大于士0.02pH 單位。若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02pH單位。否則，需檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要求。

(4)每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試品溶液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試品溶液洗滌。

(5)在測(cè)定高pH值的供試品和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時(shí)，應(yīng)注意堿誤差的問(wèn)題,必要時(shí)選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測(cè)定。

(6)對(duì)弱緩沖液或無(wú)緩沖作用溶液的pH值測(cè)定，除另有規(guī)定外，先用苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測(cè)定供試品溶液，并重取供試品溶液再測(cè)，直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過(guò)士0.05止;然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測(cè)定;兩次 pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過(guò)0.1，取兩次讀數(shù)的平均值為其pH值。

(7)配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過(guò)并放冷的純化水，其pH值應(yīng)為5.5~7.0。

(8)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存2~3個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。