詳細(xì)說明

蒸發(fā)結(jié)晶器操作及其應(yīng)用

結(jié)晶操作特性

結(jié)晶是在過飽和溶液中生成新相的過程，涉及固液相平衡。對特定的目標(biāo)產(chǎn)物及物系，需通過實驗確定合適的結(jié)晶操作條件，滿足結(jié)晶產(chǎn)品質(zhì)量要求，提高結(jié)晶生產(chǎn)能力，降低過程成本。

結(jié)晶操作中的問題

1．過飽和度 增大溶液過飽和度可提高成核速率和生長速率，有利于提高結(jié)晶生產(chǎn)能力。

過飽和度過大會出現(xiàn)問題：

1） 成核速率過快，產(chǎn)生大量微小晶體，結(jié)晶難以長大；

2） 結(jié)晶生長速率過快，影響結(jié)晶質(zhì)量；

3） 結(jié)晶器壁容易產(chǎn)生晶垢。

存在過飽和度，可保證在較高成核和生長速率的同時，不影響結(jié)晶的質(zhì)量。在不易產(chǎn)生晶垢的過飽和度下進(jìn)行。

2．溫度

溫度的不同，生成的晶形和結(jié)晶水會發(fā)生改變，溫度一般控制在較小的溫度范圍內(nèi)。冷卻結(jié)晶時，若降溫速度過快，溶液很快達(dá)到較高的過飽和度，生成大量微小晶體，影響結(jié)晶產(chǎn)品的質(zhì)量。溫度控制在飽和溫度與過飽和溫度之間。

蒸發(fā)結(jié)晶時，蒸發(fā)速度過快，則溶液的過飽度較大，生成微小晶體，附著在結(jié)晶表面，影響結(jié)晶產(chǎn)品的質(zhì)量。蒸發(fā)速度應(yīng)與結(jié)晶生長速率相適應(yīng)，保持溶液的過飽和度一定。工業(yè)結(jié)晶操作常采用真空絕熱蒸發(fā)，不設(shè)外部循環(huán)加熱裝置，蒸發(fā)室內(nèi)溫度較低，可防止過飽和度的劇烈變化。

3．?dāng)嚢枧c混合

增大攪拌速度可提高成核和生長速率，攪拌速度過快會造成晶體的剪切破碎，影響結(jié)晶產(chǎn)品質(zhì)量。為獲得較好的混合狀態(tài)，同時避免結(jié)晶的破碎，可采用氣提式混合方式，或利用直徑或葉片較大的攪拌槳，降低槳的轉(zhuǎn)速。

4．溶劑與pH值

結(jié)晶操作采用的溶劑和pH值應(yīng)使目標(biāo)溶質(zhì)的溶解度較低，以提高結(jié)晶的收率。溶劑和pH值對晶形有影響。如普魯卡因青霉素在水溶液中的結(jié)晶為方形晶體，在醋酸丁酯中的結(jié)晶為長棒狀。在設(shè)計結(jié)晶操作前需實驗確定使結(jié)晶晶形較好的溶劑和pH值。

5.晶種

向處于介穩(wěn)區(qū)的過飽和溶液中添加顆粒均勻的晶種。對于溶液粘度較高的物系，晶核很難產(chǎn)生，而在高過飽度下，一旦產(chǎn)生晶核，就會同時出現(xiàn)大量晶核，容易發(fā)生聚晶現(xiàn)象，產(chǎn)品質(zhì)量不易控制。

高粘度物系必須用在介穩(wěn)區(qū)內(nèi)添加晶種的操作方法。

6．晶漿濃度

晶漿濃度越高，單位體積結(jié)晶器中結(jié)晶表面積越大，結(jié)晶生長速率越快，有利于提高結(jié)晶生產(chǎn)速度(產(chǎn)量)。但晶漿濃度過高時，懸浮液的流動性差，混合操作困難。

晶漿濃度應(yīng)在操作條件允許的范圍內(nèi)取值。在間歇操作中，晶種的添加量應(yīng)根據(jù)最終結(jié)晶產(chǎn)品的大小，滿足晶漿濃度的高效生產(chǎn)要求。

7．循環(huán)流速

用外部循環(huán)式結(jié)晶器時，循環(huán)流速的設(shè)定要合理。

提高循環(huán)流速

1）有利于消除設(shè)備內(nèi)的過飽和度分布，使設(shè)備內(nèi)的結(jié)晶成核速率及生長速率分布均勻；

2）可增大固液表面?zhèn)髻|(zhì)系數(shù)，提高結(jié)晶生長速率；

3）提高換熱效率，抑制換熱器表面晶垢的生成；

循環(huán)流速過高會造成結(jié)晶的磨損破碎。循環(huán)流速應(yīng)在無結(jié)晶磨損破碎的范圍內(nèi)取較大的值。如果結(jié)晶器具備結(jié)晶分級功能，循環(huán)流速也不宜過高，應(yīng)保證分級功能的正常發(fā)揮。

8．結(jié)晶系統(tǒng)的晶垢

結(jié)晶器壁及循環(huán)系統(tǒng)中產(chǎn)生晶垢，影響結(jié)晶過程效率。

防止晶垢或除去晶垢方法：

1）壁內(nèi)表面采用有機(jī)涂料，保持壁面光滑，防止在器壁上的二維成核現(xiàn)象的發(fā)生；

2）提高結(jié)晶系統(tǒng)中流體流速，使流速分布均勻，消除低流速區(qū)；

3）若外循環(huán)液體為過飽和溶液，使其中不含有晶種；

4）采用夾套保溫方式防止壁面附近過飽和度過高；

5）增設(shè)晶垢鏟除裝置，定期添加溶劑溶解產(chǎn)生的晶垢；

6）蒸發(fā)室壁面極易產(chǎn)生晶垢，可采用噴淋溶劑的方式溶解晶垢。

9．共存雜質(zhì)的影響

1）結(jié)晶的對象是多組分物系，要選擇性結(jié)晶目標(biāo)產(chǎn)物。

2）如果共存雜質(zhì)的濃度較低，一般對目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)晶無明顯影響。但如果在結(jié)晶操作中雜質(zhì)含量不斷升高(如采用蒸發(fā)式結(jié)晶操作時)，雜質(zhì)的積累會嚴(yán)重影響目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)晶的純度。

3）結(jié)晶操作中需要控制雜質(zhì)的含量，往往在結(jié)晶系統(tǒng)中增設(shè)除雜設(shè)備。離子交換柱或廢液排放。