污水中COD測(cè)量的干擾及消除方法-博取儀器

COD是水質(zhì)監(jiān)測(cè)中*的項(xiàng)目，其含義指在一定條件下用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧的mg/L來(lái)表示，化學(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。

在檢測(cè)分析過程中，水樣中Cl^-極易被氧化劑氧化，大量的Cl^-使得測(cè)定結(jié)果偏高，高Cl^-低COD廢水的測(cè)定更是現(xiàn)在面臨的一個(gè)難題。在實(shí)際監(jiān)測(cè)中發(fā)現(xiàn)，很多種廢水如化工廢水、味精廢水、海產(chǎn)品加工廢水等Cl^-含量都很高，其COD測(cè)定需要對(duì)Cl^-進(jìn)行屏蔽后進(jìn)行測(cè)定。下面我們從Cl^-影響方式和現(xiàn)有的Cl^-干擾消除方法兩方面進(jìn)行闡述。

1、Cl^-對(duì)COD測(cè)定的干擾

在GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定-重鉻酸鉀法》中，明確指出水樣中Cl^-含量過高時(shí)需要加入硫酸汞等屏蔽劑加以屏蔽，其影響因素主要表現(xiàn)為兩點(diǎn)：

1）Cl^-被氧化劑氧化，因而消耗氧化劑導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，具體反應(yīng)方程式為：

6Cl^-+Cr₂O₇^2-+14H+→3Cl₂+2Cr₃-+7H₂O

2）反應(yīng)體系中加銀鹽做催化劑，Cl^-與銀反應(yīng)生成AgCl沉淀使催化劑中毒，影響測(cè)定結(jié)果。

2、COD測(cè)定中消除Cl^-干擾的方法

對(duì)水樣進(jìn)行稀釋是簡(jiǎn)單有效的方法之一，國(guó)標(biāo)中也提到對(duì)Cl^-含量超過1000mg/L水樣進(jìn)行稀釋，但對(duì)于高氯Cl^-低COD的水樣稀釋倍數(shù)過高會(huì)影響測(cè)定精度。目前，消除Cl^-的干擾方法大量涌現(xiàn)，主要有汞鹽法、銀鹽沉淀法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、Cl^-氣校正法、密閉消解法、低濃度氧化劑法、KI-KMnO₄氧化法、鉍吸收劑除Cl^-法等。

1）汞鹽法

汞鹽法也叫硫酸汞絡(luò)合法，是國(guó)標(biāo)中屏蔽Cl^-的方法。即用HgSO₄作為Cl^-掩蔽劑，HgSO₄與Cl^-的質(zhì)量比以10：1為宜。此法對(duì)于Cl^-質(zhì)量濃度小于200mg/L時(shí)效果很顯著，但當(dāng)Cl^-濃度很高時(shí)測(cè)定結(jié)果還是偏高，并且誤差隨著Cl^-濃度增加而增大。由于HgSO₄本身有劇毒，并且廢液中的汞鹽很難處理，并且會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生二次污染，促使廣大學(xué)者對(duì)無(wú)毒無(wú)污染測(cè)定方法的研究。

2）銀鹽法

銀鹽沉淀法即為加入AgNO₃生成AgCl沉淀以去除Cl^-影響的方法，適用于Cl^-質(zhì)量濃度超過10000mg/L的水樣。該方法通常有兩種形式：一種是在預(yù)處理時(shí)加入AgNO₃，取上清液測(cè)定COD值，此法需要AgNO₃加入量適當(dāng)，使Cl^-*沉淀且不能過量。在標(biāo)準(zhǔn)方法的基礎(chǔ)上用硝酸銀中和Cl^-，并提高了反應(yīng)體系的酸度，而且避免了汞鹽的污染，實(shí)驗(yàn)結(jié)果令人滿意。另一種采用AgNO₃和KCr(SO₄)₂作為Cl^-的掩蔽劑，KCr(SO₄)₂的作用是抑制消解過程少量Cl^-發(fā)生氧化反應(yīng)。

銀鹽沉淀法中使用了貴重的銀鹽，使測(cè)定成本提高，因此對(duì)銀的回收再利用是很有必要性的。其另一個(gè)缺點(diǎn)為AgCl沉淀時(shí)會(huì)通過共沉淀和絮凝作用使水樣中有機(jī)物損失一部分，使測(cè)定結(jié)果偏低。