
??引言
隨著新用途的發(fā)現(xiàn),電池的使用快速普及,包括為消費品、醫(yī)療器械和汽車等各種物品提供電源。
此外,隨著新能源不斷普及,我們需要電池來存儲多余的電量并在需要時將其釋放。
由于需求快速增長,且不斷豐富,新的電池類型、技術和材料也在不斷開發(fā)中。不同類型的電池中含有一些共同元素,包括鋰(Li)、錳(Mn)、鎳(Ni)、磷(P)和鋅(Zn)等,具體比例從百分之幾到30%不等,根據(jù)電池類型而有所不同。
由于偏差和雜質會影響電池性能,準確知道主含量元素的比例是達到最佳性能的重要因素。因此,必須對主含量元素和雜質含量進行準確測量。
ICP-OES是滿足此類需求的理想分析技術:它對基質具有較高的耐受性,還具有很高的精確度,雜質測量可精確到μg/L等級。
高精度ICP-OES(HP-ICP-OES)僅在完全同步式ICP-OES系統(tǒng)(如珀金埃爾默的Avio® 550 Max)上可用,具有很好的精密度,其相對標準偏差(RSD)為0.1%或更低。HP-ICP-OES通過與分析物同一時間測量內標物來補償所有噪聲源,從而實現(xiàn)完全同步式測量。
本文旨在證實Avio 550 Max ICP-OES系統(tǒng)能夠高精密度和高準確度測量電池中常見的元素,同時還能測量常見雜質。
實驗
材料和樣品制備
為了模擬電池材料的消解,以表1所示濃度在2%硝酸(v/v)中制備含有Mn、P、Li、Ni和Zn的標準溶液。此外,向含有主含量元素的溶液中,按表1所示濃度添加常見雜質。表1中的所有濃度均為電池起始原料稀釋100倍后的濃度。將鈧(Sc)作為內標物添加到所有溶液中。
表1.元素與濃度

儀器參數(shù)
所有分析均采用表2中所示參數(shù)在Avio 550 ICP-OES上進行;波長、等離子體觀測方式和積分時間如表3中所示。為了使用HP-ICP-OES獲得最佳精度,以與待測元素相同的積分時間讀取內標物的數(shù)據(jù)。采用10秒的讀數(shù)時間能采集更多的數(shù)據(jù)從而進一步提高精度。根據(jù)線性插入法校準曲線測量主含量元素,同時通過線性過零點的曲線測量雜質;所有校準標樣均在2% HNO?中制備。
表2.儀器參數(shù)

表3.方法參數(shù)

結果與討論
繪制校準曲線,并對照校準曲線測量中間標樣10次。如圖1所示,樣品中所有主含量元素的相對標準偏差(RSD)均小于或等于0.2%,大多數(shù)結果小于0.1%。只有用與待測元素完全相同的積分時間讀取內標物數(shù)據(jù)時,才能達到這種精度。通過真正的同步測量,利用內標物對散粒和閃爍噪聲進行了校正,從而獲得超常的精密度。

圖1.中間校準標樣(Mn、P=1000 mg/L;Li=500 ppm;Ni、Zn=100 ppm)的10次分析中主含量元素測定的精密度(%RSD)
在同一分析中,同時測量主含量元素和雜質濃度,主含量元素含量的回收率如圖2所示,雜質的回收率如圖3所示。主含量元素的回收率在99-101%之間,而雜質的回收率在90-110%之間。

圖2.10次分析中主含量元素的回收率(Mn、P = 1000 mg/L;Li = 500 ppm;Ni、Zn = 100 ppm)

圖3.10次分析中微量元素(0.1 mg/L)的回收率
主含量元素和雜質元素的10次分析的精度證實了該方法的穩(wěn)定性。如表 4 所示,主含量元素的RSD小于0.2%,雜質元素的RSD小于2%。
表4.主含量元素和雜質元素10次分析的精密度(%RSD)

這種主含量元素的重現(xiàn)性只有通過HP-ICP-OES才可能實現(xiàn)。雜質的精密度結果表明,可以在同一方法中進行HP-ICP-OES和"常規(guī)"分析,且并不影響數(shù)據(jù)質量。
結論 summary
本文證實了Avio 550 Max ICP-OES能夠使用高精度的ICP-OES(HP-ICP-OES)提供很高的精密度,但只有在待測元素和內標物完全同步進行測量時才能實現(xiàn)。此性能可實時校正分析信號的變化,從而實現(xiàn)較高的精密度/較低的RSD(通常< 0.10%)。由于HP-ICP-OES可以與常規(guī)測量的分析物以相同的方法實施,故基質成分和雜質可用一種方法一起測量,如分析普通電池材料中的基質成分和雜質中所示。當與插入法校準結合使用時,HP-ICP-OES可在基質材料的測量中提供超常的精密度和準確度。
所用耗材


參考文獻
1."HP-ICP-OES:Using the Avio 550/560 Max to Achieve the Highest Possible Precisions", Technical Note, PerkinElmer, 2020.