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二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機(jī)化合物,分子式為C2H6OS,常溫下為無(wú)色無(wú)臭的透明液體,是一種吸濕性的可燃液體。具有高極性、高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性好、非質(zhì)子、與水混溶的特性,能溶于乙醇、丙醇、苯和氯仿等大多數(shù)有機(jī)物,被譽(yù)為“萬(wàn)能溶劑"。在酸存在時(shí)加熱會(huì)產(chǎn)生少量甲基硫醇、甲醛、二甲基硫、甲磺酸等化合物。在高溫下有分解現(xiàn)象,遇氯能發(fā)生劇烈反應(yīng),在空氣中燃燒發(fā)出淡藍(lán)色火焰??勺饔袡C(jī)溶劑、反應(yīng)介質(zhì)和有機(jī)合成中間體。也可用作合成纖維的染色溶劑、去染劑、染色載體以及回收乙炔、二氧化硫的吸收劑。

一、二甲基亞砜的合成方法
二甲基亞砜一般采用二甲硫醚氧化法制得,由于所用的氧化劑和氧化方式不同,因而有不同的生產(chǎn)工藝。
1.甲醇二硫化碳法
甲醇和二硫化碳為原料,以γ-Al2O3作催化劑,先合成二甲基硫醚,再與二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亞砜。
2.雙氧水法
以丙酮作緩沖介質(zhì),使二甲硫醚與雙氧水反應(yīng)。用該法生產(chǎn)二甲基亞砜成本較高,不適于大規(guī)模生產(chǎn)。
3.二氧化氮法
以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮;二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)生成粗二甲基亞砜,也有直接用氧氣進(jìn)行氧化,同樣生成粗二甲基亞砜,然后經(jīng)減壓蒸餾,精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法。
4.(CH?O)?SO?法
用(CH?O)?SO?與硫化鈉反應(yīng),制得二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮;二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜,再經(jīng)中和處理,蒸餾后得精二甲基亞砜。此外,用陽(yáng)極氧化的方法由二甲硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜。
精制方法:將二甲亞砜減壓蒸餾后,加入氧化鋁放置一夜,用高50cm,填有陶制鞍形填料的蒸餾塔,于266.6~399.9Pa、50℃進(jìn)行減壓蒸餾,收集中間餾分?;?qū)⒍讈嗧颗cCaH2一起加熱一日,減壓蒸餾后用分子篩干燥,在氮?dú)饬飨略龠M(jìn)行減壓蒸餾。也可以分步結(jié)晶精制。
5.將二甲硫醚與二氧化氮(由硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)制得)在60~80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)制得二甲基亞砜粗品,然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾,即得成品二甲基亞砜。主要反應(yīng)式為:
6.以丙酮作為緩沖介質(zhì),加入相等物質(zhì)量的二甲硫醚和雙氧水,攪拌反應(yīng),維持溫度20℃:
反應(yīng)結(jié)束后,直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜。
二、二甲基亞砜的基本用途
氯化鉻,MnCl?等過(guò)渡金屬鹵化物與KCL,氯化鈉等鹵化物在DMSO中有一定溶解度,故可以應(yīng)用在有機(jī)電化學(xué)中。
二甲基亞砜廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑,特別是丙烯腈聚合反應(yīng)中作加工溶劑和抽絲溶劑,作聚氨酯合成及抽絲溶劑,作聚酰胺,聚酰亞胺和聚砜樹脂的合成溶劑,以及芳烴、丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。
DMSO是二甲基亞砜,用途廣泛。用作乙炔、芳烴、二氧化硫及其他氣體的溶劑以及腈綸纖維紡絲溶劑。是一種即溶于水又溶于有機(jī)溶劑的極為重要的非質(zhì)子極性溶劑。對(duì)皮膚有滲透性,有助于藥物向人體滲透。也可作為農(nóng)藥的添加劑。也是一種十分重要的化學(xué)試劑。
DMSO也是一種滲透性保護(hù)劑,能夠降低細(xì)胞冰點(diǎn),減少冰晶的形成,減輕自由基對(duì)細(xì)胞損害,改變生物膜對(duì)電解質(zhì)、藥物、毒物和代謝產(chǎn)物的通透性。
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