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捋一捋白酒和塑化劑的糾纏

發(fā)布時間:2019-12-11
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  塑化劑事件發(fā)生在2011年5月份,中國臺灣地區(qū)有關(guān)方面向國家質(zhì)檢總局通報,發(fā)現(xiàn)中國臺灣“昱伸香料有限公司”制售的食品添加劑“起云劑”含有化學(xué)成分鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)。鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是一種普遍用于塑膠材料的塑化劑。塑化劑一般是用來軟化塑料制品,如果大量食用可能導(dǎo)致不孕等生殖系統(tǒng)問題,長期大量食用甚至可能致癌。
 
  而白酒和塑化劑的風(fēng)波緣起于酒鬼酒。
 
  2012年,國家質(zhì)檢總局通報了50度酒鬼酒的檢測結(jié)果,其中DBP高檢出值為1.04mg/kg,將“白酒與塑化劑”推至風(fēng)口浪尖。
 
  2018年,西鳳酒被曝增塑劑(DIBP)和塑化劑(DBP)均超過標(biāo)準(zhǔn)限值2倍以上,塑化劑問題再次考驗(yàn)白酒行業(yè)。
 
  2019年11月市場監(jiān)管總局正式發(fā)布關(guān)于食品中“塑化劑”污染風(fēng)險防控的指導(dǎo)意見,食品生產(chǎn)經(jīng)營者應(yīng)加強(qiáng)油脂類、酒類食品生產(chǎn)經(jīng)營過程防控。各地市場監(jiān)管部門要加強(qiáng)監(jiān)督檢查,重點(diǎn)檢查油脂類、酒類食品生產(chǎn)經(jīng)營者塑化劑防控措施落實(shí)情況。
 
  鄰苯二甲酸酯類塑化劑本身不是食品原料,也不允許添加到食品包括白酒中。但在白酒的生產(chǎn)過程中,會使用到大量的塑料制品,白酒接觸到一些由塑料、橡膠材料制成的管件設(shè)備或管道、高分子材料的容器,往往都含有塑化劑,而塑化劑易遷移,而且在白酒中有較好的溶解性,使塑化劑可以遷移到白酒中。白酒在塑料制品中所放置的時間越長,塑化劑也會不斷的遷移至白酒當(dāng)中。包裝材料也可能成為白酒塑化劑問題的“幫兇”,比如塑料瓶蓋和內(nèi)塞,當(dāng)中以價格低廉的塑料酒桶、塑料袋等潛在風(fēng)險大。
 
  如今,一些大型酒企開始實(shí)行塑化劑的防控,比如“以鋼代塑”,減少塑料制品對白酒的影響。
 
  鄰苯二甲酸酯是一類常見的塑化劑,指導(dǎo)意見要求白酒和其他蒸餾酒中鄰苯二甲酸二(α-乙基己酯)(DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量,分別不高于5mg/kg和1mg/kg。油脂類、酒類食品中DEHP(白酒、其他蒸餾酒除外)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、DBP(白酒、其他蒸餾酒除外)大殘留量,分別為1.5mg/kg、9.0mg/kg、0.3mg/kg。
 
  食品中“塑化劑”污染風(fēng)險防控離不開塑化劑的檢測,目前食品塑化劑的檢測主要依據(jù)兩個國家食品安全標(biāo)準(zhǔn),GB 5009.271-2016食品中鄰苯二甲酸酯的測定和GB 31604.30-2016食品接觸材料及制品鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定,這兩個標(biāo)準(zhǔn)中采用的檢測方法是氣質(zhì)聯(lián)用的方法。
 
  珀金埃爾默可以提供依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的檢測方案,也可提供基于Swafer技術(shù)的白酒直接進(jìn)樣分析的方案。

 
  白酒直接進(jìn)樣檢測方案
 
  通用白酒塑化劑的檢測方法中,白酒需要進(jìn)行前處理:正己烷萃取——振蕩——離心——靜置——取上清液,采用珀金埃爾默的氣相質(zhì)譜進(jìn)行分析,可以獲得的很好的線性和重復(fù)性。

 
  圖1. 16種塑化劑總離子流圖
 
  由于標(biāo)準(zhǔn)方法需要進(jìn)行復(fù)雜的前處理,一方面前處理的過程增加時間和耗材成本,另一方面前處理過程中使用溶劑,器具,凈化小柱等帶來更多干擾源,白酒如果能夠直接進(jìn)樣,那么檢測就會更加簡單快速。
 
  白酒直接進(jìn)樣會遇到兩大挑戰(zhàn),一是水對色譜柱的影響,二是靈敏度。
 
  如何進(jìn)行白酒直接進(jìn)樣分析,該怎么樣降低水對色譜柱的影響,提高靈敏度呢?答案就是Swafer,Swafer™平臺是一種微通道芯片技術(shù)。
 
  珀金埃爾默利用Swafer反吹揮發(fā)掉水、醇等化合物,排除水的干擾及對柱子的損傷。然后進(jìn)樣口快速升溫至280°C,并施加脈沖完成進(jìn)樣,在一定程度上允許更大的進(jìn)樣量,從而得到更好的靈敏度。
 
  Swafer技術(shù)簡介
 
  珀金埃爾默的Swafer™微通道流路微板技術(shù)是一種應(yīng)用于流路切換和分流的技術(shù),它能提供*的硬件和應(yīng)用靈活性,擴(kuò)展了毛細(xì)管氣相色譜的功能。Swafer能解決廣泛的技術(shù)問題,例如從簡單的將兩個檢測器連接到同一色譜柱上或從色譜柱中去除不需要的基質(zhì),到對復(fù)雜樣品的多維分離。


 
  圖2. Swafer示意圖
 

 
  圖3. Swafer運(yùn)行示意圖
 
  使用Swafer技術(shù)直接進(jìn)樣的檢測結(jié)果:


 
  圖4. 白酒直接進(jìn)樣 16種塑化劑樣品加標(biāo)1ppm全掃描總離子流圖
 

 
  圖5. 16種塑化劑(50ppb)選擇離子掃描離子流圖(滿足國標(biāo)要求)
 
  掃描下方二維碼,下載珀金埃爾默塑化劑檢測相關(guān)技術(shù)資料


 
  展望
 
  白酒中塑化劑除了來自于生產(chǎn)流程之外,后續(xù)包裝材料中的塑化劑也會不斷的遷移至白酒當(dāng)中,這些塑化劑能夠 給人體帶來巨大的危害,所以國家除了出臺塑化劑的防控措施,也需要制定從原料到成品包裝,從生產(chǎn)到消費(fèi)*的監(jiān)管體系,加強(qiáng)塑化劑的檢驗(yàn)控制,全面保障國人的食品安全。
 
  除了GCMS的方法以外,珀金埃爾默還提供液相質(zhì)譜,熱重氣相質(zhì)譜聯(lián)用,近紅外成像的方法檢測食品、藥品以及包裝材料中的塑化劑,供大家在食品塑化劑的研究中參考。

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