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因?yàn)槿苣z的膠粒具有很大的表面積，總是有聚集成更大的顆粒的傾向。當(dāng)顆粒達(dá)到一定程度以后就要沉淀，所以他是不穩(wěn)定的。溶膠中粒子合并、長大這一過程叫做聚沉。聚沉可以有各種原因，其中電解質(zhì)的作用人們了解的多。
由表可見，一價(jià)、二價(jià)三價(jià)無機(jī)離子的聚沉能力的差別。電解質(zhì)的聚沉能力主要由異號(hào)離子的價(jià)態(tài)決定，價(jià)態(tài)越聚沉能力越大。這一規(guī)律稱為叔爾采—哈迪（Schulze—Hardy）規(guī)則。
兩種電解質(zhì)的混合物對(duì)溶膠的聚沉的研究指出，兩種與溶膠粒子相反電荷的離子對(duì)溶膠的聚沉作用有時(shí)有加和性，有時(shí)又是相互對(duì)抗的。例如，向As2S3負(fù)溶膠中加入少量的LiCl后再加入MgCl2使As2S3聚沉，發(fā)現(xiàn)這時(shí)MgCl2用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于單獨(dú)使用MgCl2。說明鋰離子和鎂離子對(duì)于As2S3聚沉作用是彼此對(duì)抗的
兩種溶膠僅以某一特定比例混合時(shí)才會(huì)*聚沉，將極少量的一種溶膠加入另一種溶膠并不發(fā)生聚沉。具體特定比例的存在原因仍在研究。
穩(wěn)定性
從熱力學(xué)的角度來看，溶膠是度分散的多相體系，分散相具有的表面能，溶膠體系不是真正的穩(wěn)定體系。
電解質(zhì)的聚沉作用
溶膠對(duì)電解質(zhì)很敏感，加入極少量的電解質(zhì)就可以引起溶膠聚沉。電解質(zhì)的聚沉能力用聚沉值表示。聚沉值是一定條件下剛剛足以引起某種溶膠聚沉的電解質(zhì)濃度，一般用 mmol/dm³ 表示。
研究發(fā)現(xiàn)，決定電解質(zhì)的聚沉能力的是電解質(zhì)中與溶膠電荷相反的離子的價(jià)態(tài)，而離子種類則影響不大
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