在材料加工過程中，加工溫度是一個很重要的參數(shù)，如果材料在高溫下加工時間過長，可能會發(fā)生分解發(fā)出難聞的氣味。熱重分析儀TGA可以研究樣品發(fā)生分解反應的溫度范圍和失重量，屬于定量技術，而常見的實驗室定性技術比如傅里葉紅外光譜儀（FTIR）、質(zhì)譜儀MS或氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS）等可以實現(xiàn)對分解（逸出）氣體定性，進而全面解讀樣品的分解過程或機理，甚至通過逸出氣體分析反推樣品信息。其中FTIR對化學基團具有很高的特異性，屬于無損檢測，但靈敏度相對于 MS 稍弱，MS對逸出氣體離子具有很高的特異性。兩者可以相互補充，互相驗證，使復雜的分解產(chǎn)物的分析成為可能。本文主要講述了利用TGA-FTIR和TGA-MS三聯(lián)機鑒定了樣品分解時氨的詳細產(chǎn)生過程，實際上TGA逸出氣體也可以先進入FTIR而后直接進入MS，實現(xiàn)三機串聯(lián)分析，減少操作步驟。

示意圖：如何選擇合適的技術解決特定的應用問題

實驗設計

儀器：TGA與Nicolet Nexus紅外色譜儀和Thermostar質(zhì)譜儀聯(lián)用

方法：

1. 30℃……400℃@10k/min ,900ul氧化鋁坩堝(加蓋子)，90ml/min Ar。測質(zhì)荷比為15，16，17，18的離子強度，對應的物質(zhì)是水和氨(熱重質(zhì)譜聯(lián)用方法)。

 2. 30℃……800℃@10k/min ,900ul氧化鋁坩堝(加蓋子)，50ml/min N2。紅外光譜儀在4cm-1的分辨率下平均連續(xù)掃描16次。(熱重紅外聯(lián)用方法)。

實驗結果討論

TGA-MS的結果討論

從TGA曲線上可以看出在整個測試范圍內(nèi)有三個失重的臺階（圖1）。在50℃~150℃之間，檢測到質(zhì)荷比為17與18的離子（水或氨，氨的離子質(zhì)荷比也可以是17），失重量約為0.2%；在第二個失重臺階（1.8%）附近，檢測到質(zhì)荷比 m/z為15、16、17、18的離子，可以判斷在第二步失重過程有水（m/z：17和18）和氨（m/z：15、16、17）的逸出。水與氨的離子的重疊使得曲線的解析有一定的困難

圖1. 熱重質(zhì)譜聯(lián)用曲線

TGA-FTIR的結果討論

在紅外的掃描過程中會生成大量的三維紅外圖譜，這種三維圖譜很難解析。我們通常把它分成三種二維的譜圖。一種是格萊姆-施密特曲線（GS）曲線，顯示總紅外吸收的定量度量，表示逸出氣體濃度隨時間的變化。第二種是化學圖譜，反映的是某一特定官能團或特定物質(zhì)的濃度隨時間或溫度的變化情況，第三種就是我們最常見的紅外光譜圖，也就是每次掃描得到的單張譜圖，反映了逸出氣體中含有哪些化學基團。根據(jù)光譜圖中的特征吸收峰，利用譜庫可以幫助辨別被測樣品。下圖2 中的TGA-FTIR曲線包括TGA曲線（紅色實線）、DTG曲線（黑色虛線）、GS曲線（黑色實線）和化學圖譜（紅色虛線）。從TGA曲線可以看到，在250℃與390℃有兩個大的失重發(fā)生（60℃左右是水的失去）。化學圖譜選擇的波數(shù)檢測范圍是980~920cm-1（檢驗氣體氨）。從圖中可以看出，在250℃、320℃、390℃的三個失蹤臺階均有氨產(chǎn)生。

圖2.TGA-FTIR曲線

結論

TGA清晰地表明了樣品的分解溫度及范圍及對應的失重量，MS和FTIR分析了氣逸出氣體均表明了當樣品加熱到200℃以上會釋放出氣體氨，此外氨是分三步釋放的，但是僅僅只從MS曲線上將很難區(qū)分氨的三步釋放（FTIR卻能明確這個信息），從MS的曲線也可以判斷50到150℃失去是水而不是氨。

參考文獻

[1] Dr. P. Fux, Ciba Specialty Chemicals Inc., Switzerland; UserCom21, 11–12.

[2]熱分析應用手冊系列叢書之逸出氣體分析.